Conteúdo principal
Química orgânica
Curso: Química orgânica > Unidade 6
Lição 5: Nomenclatura e preparação de alcinosPreparação de alcinos
Observe que, se um alcino terminal é produzido, a base forte vai desprotonar o alcino para formar um ânion alcinido. Uma fonte de prótons (como H2O) deve ser adicionada para regenerar o alcino terminal. Versão original criada por Jay.
Quer participar da conversa?
Nenhuma postagem por enquanto.
Transcrição de vídeo
RKA4JL - Vamos dar uma olhada
em dois jeitos de preparar alcinos a partir de haletos de alquila. Então, aqui a gente tem
um haleto de alquila e os dois halogênios estão ligados
ao mesmo carbono. Esse tipo de haleto é denominado
di-haleto geminal. A gente vai ter esse di-haleto
reagindo com uma base muito forte, o amideto de sódio. O que vai acontecer, então,
é uma reação de eliminação E2. Essa reação vai acontecer duas vezes. Como produto final,
a gente vai ter aqui o nosso alcino. Então, vamos dar uma olhada no mecanismo da eliminação E2 dupla do nosso di-haleto geminal. Vamos redesenhar o nosso di-haleto aqui para baixo, mas agora colocando os pares
solitários de elétrons dos nossos halogênios. Então, esse halogênio aqui embaixo
tem três pares solitários de elétrons e o halogênio aqui em cima também vai ter
três pares solitários de elétrons. O outro carbono está ligado
a um hidrogênio para cima e um hidrogênio aqui para baixo. O amideto de sódio
é uma fonte do ânion amideto, que a gente viu em vídeos anteriores, e ele pode funcionar como uma base forte. Ele tem uma carga negativa. Então, um dos pares solitários elétrons
do nitrogênio vai pegar esse próton, deixando esses elétrons para trás para formar
uma ligação dupla entre os dois carbonos. E ao mesmo tempo, esses elétrons
vão ser deixados no nosso halogênio. Então, a gente tem
um mecanismo de eliminação E2. Um dos nossos produtos vai ser a amônia. E para o nosso outro produto, a gente vai ter uma ligação dupla
entre os dois carbonos e agora a gente ainda tem o halogênio
aqui para baixo com três pares solitários de elétrons e o carbono da direita ainda faz a ligação
com o hidrogênio, aqui para cima. Agora, a gente vai ter uma outra
reação de eliminação E2. Então, a gente vai ter aqui outro ânion amideto
com dois pares solitários de elétrons e uma carga negativa. Ele vai funcionar como uma base, então esse par solitário de elétrons
vai pegar esse próton. Esses elétrons vão se mover para cá
para fazer a nossa ligação tripla e esses elétrons vão ser deixados para trás
no nosso halogênio. Agora, finalmente a gente formou
nosso alcino. Então, quando a gente quer fazer essa reação,
a gente tem que ter nossa base em excesso. Vamos dar uma olhada em uma reação
bastante parecida com essa, onde a gente vai ter
uma eliminação E2 dupla, mas agora os halogênios
vão estar em carbonos diferentes. Então, a gente vai ter aqui
os nossos dois carbonos, mas dessa vez os dois halogênios
vão estar em carbonos diferentes os dois vão estar aqui para cima. E para baixo a gente vai ter
os dois hidrogênios. Agora os halogênios estão
em carbonos adjacentes, então isso é chamado de di-haleto vicinal. A gente vai reagir esse di-haleto
com a nossa base forte, com NaNH₂, e vamos ter de novo
a amônia como nosso solvente. A reação vai ser muito parecida, e, como resultado, a gente vai ter
o nosso alcino via eliminação E2 dupla. Vamos dar uma olhada no mecanismo. Então, vamos redesenhar
o nosso di-haleto vicinal. Agora a gente coloca os pares solitário de elétrons
dos nossos halogênios, aqui a gente vai ter outro halogênio
também com três pares solitários de elétrons. Para baixo, a gente vai ter
um hidrogênio nesse carbono e um hidrogênio nesse outro carbono. Aqui, novamente, a gente vai ter o nosso ânion amideto. Ele tem dois pares solitários de elétrons,
uma carga negativa e vai funcionar como uma base forte. Esse par solitário de elétrons
vai pegar esse próton. Esses elétrons vão se mover para cá
para fazer a ligação dupla e esses elétrons serão deixados
no nosso halogênio. Essa foi a nossa primeira reação
de eliminação E2. Então, vamos só escrever aqui na seta,
para a gente se lembrar. Vamos ver como fica
o nosso produto. Então, agora a gente tem uma ligação dupla
entre os carbonos. Vamos ter um hidrogênio
aqui para baixo, nesse carbono da direita, aqui para cima,
a gente vai ter o nosso halogênio e agora a gente precisa
de uma outra reação de eliminação E2 para chegar ao nosso alcino. Então, vamos desenhar
nosso ânion amideto aqui para baixo. O nitrogênio tem dois pares solitários
de elétrons e uma carga negativa. Esse par solitário de elétrons
vai pegar esse próton, esses elétrons vão se mover para cá
para formar a nossa ligação tripla e esses elétrons vão ser deixados
no halogênio. O produto final vai ser o nosso alcino
aqui em cima. Então, a gente pode formar um alcino
a partir de di-haletos vicinais ou geminais via eliminação E2 dupla. Agora, vamos ver como a gente
pode usar isso em uma síntese. Vamos tentar fazer um alcino
a partir de um alceno. Então. nosso alceno vai ter aqui
um anel benzênico, aqui as ligações duplas
no nosso anel, aqui a gente vai ter
uma ligação dupla e para cá um outro anel benzênico. Então vamos colocar aqui
as ligações duplas do nosso anel. Esse é 1,2-difenil etileno. A gente vai reagir esse alceno com o bromo e como solvente, a gente poderia usar
algo como tetracloreto de carbono. A gente está reagindo
um alceno com halogênio. Já vimos isso em vídeos anteriores, então a gente sabe que teremos
uma adição de halogênios onde tínhamos a ligação dupla. Vamos desenhar aqui
o nosso outro anel benzênico e as ligações duplas desse anel. Aqui, então, a gente vai ter
um bromo de cada lado onde a gente tinha nossa ligação dupla. Então, um bromo aqui para cima
e outro aqui para baixo. Cada um desses dois carbonos
está ligado também a um hidrogênio, então a gente tem um hidrogênio
ali embaixo e outro aqui em cima. Formamos, então,
1,2-dibromo-1,2-difeniletano. A gente tem, agora, um di-haleto vicinal. Se adicionarmos uma base forte, vamos, então, adicionar
o amideto de sódio, o NaNH₂, e a amônia como nosso solvente. A gente vai ter uma dupla reação de eliminação E2. Então, esses halogênios vão sair e a gente vai ter uma ligação tripla
entre os nossos carbonos. Esses carbonos que estão fazendo a ligação tripla
são esses aqui que eu vou pintar em vermelho. E agora, de cada lado dessa molécula,
a gente vai ter um grupo fenil. Então, vamos desenhar o nosso anel e as suas ligações duplas. Deste lado, a mesma coisa. A gente também vai ter
um anel benzênico. Vamos desenhar aqui
as ligações duplas deste anel e a gente formou, então, o difenil acetileno. Então, a gente pode sintetizar alcinos
a partir de alcenos e pode sintetizar alcinos
a partir de di-haletos. E essa é uma forma de fazer isso.